Статьи автора

Синтез вольфрамата свинца в расплавах системы (Li₂WO₄–Na₂WO₄)_эвт–PbSO₄

Номер выпуска 5 от 01.05.2023

В широком концентрационном и температурном интервале исследована структура поверхности кристаллизации системы (Li, Na), Pb // SO₄, WO₄ с целью выявления составов с оптимальными физико-химическими параметрами которые могут быть положены в основу синтеза высокодисперсного вольфрамата свинца с высоким выходом и чистотой. В качестве рабочей системы для решения поставленной в работе задачи выбрана система (Li₂WO₄–Na₂WO₄)_эвт–PbSO₄, которая является диагональным сечением системы (Li, Na), Pb // SO₄, WO₄. В работе впервые использовано понятие “сложного компонента”, имеется ввиду смесь вольфраматов лития и натрия, а также сульфатов лития и натрия на вершинах квадрата составов. Сложные компоненты представляют собой эвтектические составы соответствующих вольфраматов лития, натрия и их сульфатов. Такой подход к изучению “результирующей” тройной взаимной системы (Li, Na), Pb // SO₄, WO₄, на вершинах которой расположены сложные компоненты, позволило воспользоваться заметными отличиями исследованной системы от исходных тройных взаимных систем Li, Pb // SO₄, WO₄ и Na, Pb // SO₄, WO₄. Показано, что изученная система (Li, Na), Pb // SO₄, WO₄ обладает рядом преимуществ как по температурам плавления эвтектической смеси на стороне Li₂,Na₂(WO₄)₂–Li₂,Na₂(SO₄)₂, так и по сдвигу линии совместной кристаллизации фаз, что приводит к заметному увеличению поверхности кристаллизации вольфрамата свинца. В этой связи, прежде чем приступить к получению вольфрамата свинца, нами, на основе метода Темкина-Шварцмана и уравнения изотермы химических реакций Вант-Гоффа, была оценена термодинамическая вероятность протекания реакций, лежащих в основе синтеза вольфрамата свинца. Расчёты показали, что все обменные процессы протекают с высокими отрицательными энергиями Гиббса. Полученные образцы вольфрамата свинца анализировались рентгенофазовым методом анализа на рентгеновском дифрактометре Дрон-6, а на лазерном анализаторе частиц Fritsch Analysette 22 Nanotek Plus определена их дисперсность. Представленные результаты теоретического анализа возможности реализации способа синтеза вольфрамата свинца в расплавах системы (Li₂WO₄–Na₂WO₄)_эвт–PbSO₄ и экспериментальный материал по его реализации могут стать основой для разработки технологии получения высокодисперсных порошков вольфрамата свинца.

59 0

Исследование механизма электровосстановления ионов лантана на никелевом электроде в хлоридном расплаве

Номер выпуска 6 от 01.06.2023

Исследовано электрохимическое поведение ионов лантана на никелевом электроде с использованием различных электрохимических методов, таких как циклическая вольтамперометрия, хронопотенциометрия, хронопотенциометрия разомкнутой цепи (кривые включения и выключения), квадратно-волновая вольтамперометрия в эквимольном расплаве хлоридов калия и натрия при температуре 973 K. На циклической вольтамперограмме имеется несколько волн восстановления на катодной ветви и соответствующие им волны окисления на анодной ветви. Первая волна А находится в области потенциалов –(0.0–0.1) В, на ней происходит восстановление ионов Ni²⁺. Вторая волна В находится в области потенциалов –(1.72–1.77) В, на ней происходит электровосстановление ионов \({\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}\) на никелевом электроде с определенной деполяризацией с образованием интерметаллида лантана с никелем La_xNi_y. А появление третей волны С в области потенциалов –(2.09–2.13) В, связываем с электровосстановлением хлоридных комплексов \({\text{LaCl}}_{6}^{{3 - }}\) на интерметаллиде La_xNi_y с образованием металлического лантана. На основании полученных данных показано, что при электровосстановлении хлоридного комплекса лантана в расплаве KCl–NaCl при Т = 973 K никелевый электрод взаимодействует с выделяющимся лантаном, вызывая существенную деполяризацию процесса электровосстановления хлоридного комплекса, также происходит образование интерметаллида с материалом Ni электрода.

56 0